〇、总对比矩阵(6 族 × 8 维度)
完整 8 维度(化学/加工/改性料/优势/劣势/相容/合规/成本)见下文各族详解;跨族全景可保存文末长图。
SP 单位 MPa^0.5;聚烯烃/苯乙烯/工程塑料的 SP 为教科书共识区间,极性共聚随 VA/共聚单体含量浮动【估算 ±1】。
〇·五、载体选型决策树
输入四变量:制品树脂 → 加工温度 → 添加比 → 合规要求
Step 1 制品树脂是什么?
▸ PE / PP / POE / TPU → 聚烯烃分支(Step 2a)
▸ PS / HIPS / ABS / SAN → 苯乙烯分支(Step 2b)
▸ PC / PC-ABS → 工程·PC 分支(Step 2c)
▸ PA6 / PA66 / PBT / PET → 工程·对应同源分支(Step 2c)
▸ PMMA(光学件) → 工程·PMMA 分支(Step 2c)
▸ POM → ★禁用色母★(碱性残留催化解聚释放甲醛)
Step 2 加工温度落在哪档?(载体耐热 ≥ 加工温度 + 20℃)
▸ 2a <200℃ → LDPE / LLDPE / HDPE / PP / EVA 均可
▸ 2a 200–240℃→ HDPE / PP(LDPE/EVA 出局)
▸ 2b 180–260℃→ GPPS / HIPS / ABS
▸ 2c 240–280℃→ PA6 / PBT / ABS 上限
▸ 2c 280–320℃→ PC / PA66 / PET
▸ >320℃ → PPS / PEEK 级(超出本文范围)
Step 3 下游添加比多少?
▸ <2% → 通用母粒(25% CB)即可
▸ 2–5% → 专用母粒(30–40% CB)
▸ >5% → 高浓度母粒(40–50% CB,蜡基承载)稀释使用
Step 4 有无合规硬约束?
▸ 食品接触 → EU 10/2011 + GB 4806.7-2023;蜡总量 <3%;索取 DoC
▸ 汽车 VOC → 禁 EVA / 氧化 PE 蜡;用 PP/ABS + 费托蜡;VDA 278 验证
▸ 医疗 → USP Class VI / ISO 10993;优选 TPU / PC
▸ 玩具 → EN 71-3 + PAHs(GS 认证 BaP<0.5 mg/kg)
▸ 无 → 成本优先,聚烯烃兜底
一、聚烯烃系(LDPE / LLDPE / HDPE / PP)
D1 化学本质
主链为 –CH₂– 的非极性饱和烃。LDPE 高压自由基聚合,长支链多、结晶度低(40–50%)、SP≈16.0;LLDPE 气相法短支链、结晶度中等;HDPE 线性高结晶(70–90%)、SP≈16.0–16.2、密度 0.941–0.965 g/cm³;PP 带甲基侧链、半结晶、SP≈16.8。非极性意味着与炭黑(SP≈19,未氧化)的溶解度参数差 ΔSP≈3,润湿驱动力弱——这是聚烯烃载体必须依赖分散剂+高剪切的化学根源。
D2 加工窗口
剪切敏感性中等;熔体黏度低 → 剪切应力 τ=η·γ̇ 偏低,需靠螺杆组合补剪切。
D3 能生产什么改性料
- LDPE:PE 包装膜、农膜、垃圾袋、收缩膜、电缆绝缘料着色;添加比 1–4%
- HDPE:PE 给水管(GB/T 13663.2-2018)、燃气管(GB/T 15558.2-2023)、双壁波纹管(GB/T 19472.1-2019)、注塑托盘;45% CB 母粒添加 4.5–5.5%
- PP:丙纶 BCF 地毯纱、纺粘/熔喷无纺布、汽车 PP 内饰、编织袋、家电 PP 外壳;添加比 1–3%
- LLDPE
D4 优势(带机理)
- 成本最低
- 同源无界面:载体=制品基体,SP 差=0,无第二相、无分层。
- 熔体黏度低:设备扭矩负担小、流动性好、产量高。但注意——低黏度意味着同剪切速率下剪切应力 τ=η·γ̇ 偏低,分散能力反而是短板,需靠螺杆组合或选更高黏度牌号补偿(与 D2、第二章 2.2.2 呼应)。
- 免干燥
D5 劣势与失效模式(带爆发条件)
- 耐热低:LDPE >220℃、PP >240℃ 明显降解——爆于 PC/PA/PET 高温加工。
- 润湿弱:ΔSP≈3——爆于高色素炭黑(BET>300 m²/g),需分散剂补偿。
- 低分子迁移:蜡/低分子链段向表面迁移——爆于涂装/印刷/复合膜界面。
- PP 低温脆
D6 相容性边界
相容:PE/PP/EVA/POE/TPU(SP 差 <2)。部分相容:PS/ABS(添加比 <3%;实际起桥接作用的是通用母粒中的 EVA 组分,纯 PE 载体直接用于 PS/ABS 相容性差,易出现表面缺陷)。不相容:PC(ΔSP≈4)、PA(ΔSP≈6–12)、PBT/PET。绝对禁用:作为 POM 制品载体(微量碱性残留催化 POM 解聚)。
D7 合规约束
- 食品接触:PE/PP 本体合规(EU 10/2011、GB 4806.7-2023),但蜡/分散剂受限量约束;食品级蜡总量 <3%(经验 SOP)。
- 汽车 VOC:PP 可用,需低气味抗氧剂体系;VDA 278 TVOC ≤250 µgC/g。
- 管材:GB/T 13663.2-2018 要求灰分 ≤0.1%、CB 2.0–2.5%、分散度 ≤3 级(GB/T 18251-2019 切片法)。
D8 成本与可获得性
成本全族最低;LDPE/HDPE/PP 为大宗商品,供应稳定、牌号丰富。
一句话记住它:便宜好养不耐热,PE/PP 同源最稳妥。
二、苯乙烯系(GPPS / HIPS / ABS / SAN)
D1 化学本质
苯环侧基带来 π 电子云。GPPS 无规聚苯乙烯、无定形、透明、SP≈18.6;HIPS 接枝 5–10% 丁二烯橡胶相增韧;ABS 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚、SP≈21.0;SAN 苯乙烯-丙烯腈、SP≈21–22。与炭黑的溶解度参数差小(GPPS ΔSP≈0.4、ABS ΔSP≈2),SP 匹配是润湿优于聚烯烃的主因;苯环与炭黑芳环间的 π-π 相互作用常被引用为附加贡献,但属次要机理假说【机理假说】。
D2 加工窗口
| | | |
|---|
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| | | 80–85℃ × 2–4 h(吸湿 0.2–0.4%) |
| | | |
无定形 → 无结晶收缩,尺寸稳定性好、光泽易控。
D3 能生产什么改性料
- GPPS/HIPS:一次性餐具、玩具、家电外壳(HIPS)、CD 盒、化妆品包材;添加比 1–3%
- ABS:家电外壳(洗衣机/空调面板)、汽车内饰件、电子电器外壳、PC/ABS 合金着色;添加比 1–3%
- SAN
D4 优势
- SP 匹配润湿好(ΔSP 小,主因):分散省力,同剪切下附聚体更细;π-π 作用为附加贡献【机理假说】。
- 无定形透明
- 与 PC/ABS 合金相容
- 收缩率低
D5 劣势与失效
- 脆:GPPS 缺口冲击 <2 kJ/m²——爆于受冲击件。
- 耐热低:GPPS <200℃、ABS <260℃——爆于高温工程场景。
- 黄变:ABS 丁二烯相 >260℃ 或长期 UV 变黄——爆于浅色/户外件。
- 单体残留:苯乙烯/丙烯腈单体迁移限值极严——爆于食品接触。
D6 相容性边界
相容:PS/HIPS/ABS/SAN/PC-ABS。部分相容:PE/PP(SP 差 2–4,添加比高即分层)。不相容:纯 PC(需相容剂)、PA、POM。
D7 合规约束
- 食品接触(EU 10/2011):苯乙烯 SML 按"不得检出"执行(方法检出限约 10 µg/kg,EFSA 2025 评估后拟正式设 0.05 mg/kg);乙苯 SML 0.03 mg/kg;丙烯腈 SML 0.02 mg/kg。
- 汽车:ABS 可用但 VOC 需控(VDA 278)。
D8 成本与可获得性
GPPS/HIPS 低–中;ABS 中。供应稳定。
一句话记住它:苯环亲炭润湿好,透明但脆、怕热怕黄。