做硝基还原时，你的第一反应是不是 H₂/Pd-C？可一旦分子里同时存在 Br、I、OBn、Cbz、腈基或杂芳环，同一套条件就可能得到完全不同的结果。

这篇不按“催化剂强弱”排序，而是从实验室最常见的目标转化出发，讲清催化剂怎么选、转移氢化和通氢气有什么不同，以及最值得提前排查的副反应。

常用催化剂，一句话记忆

Pd/C：通用起点——NO₂、C=C、OBn、Cbz。

Pd(OH)₂/C：苄基氢解——特别值得考虑较难脱除的 NBn。

PtO₂ / Pt-C：对部分底物提供不同于 Pd 的选择性。

Raney Ni：CN→CH₂NH₂ 时的重要候选。

Ru/C、Rh/C：常用于芳环和杂芳环的氢化筛选。

二、Pd/C 与 Pd(OH)₂/C 有什么区别？

这是实验室中最值得掌握的一组对比。

1. Pd/C：钯碳

Pd/C 的活性中心主要是负载在活性炭上的金属钯。

常见规格包括：

• 5% Pd/C
• 10% Pd/C

其中百分比通常表示催化剂中钯的质量分数，实际使用还要注意产品是否含水。

Pd/C 的优势是应用范围广。

常见反应：

通常可以先用室温、常压 H₂ 条件筛选，必要时再根据底物和设备调整压力。

2. Pd(OH)₂/C：氢氧化钯碳

Pd(OH)₂/C 也称为 Pearlman's catalyst。

它常被用于苄基保护基的氢解，尤其是在普通 Pd/C 脱苄基比较困难时。

两者的主要区别

注意：Pd(OH)₂/C 并不一定比 Pd/C 反应更快。

催化剂活性与钯的分散度、负载量、制备方法及底物结构有关。

相关文献：

The Fine Structure of Pearlman's Catalyst

Physical Chemistry Chemical Physics, 2015, 17, 5274–5278.

DOI：10.1039/C4CP05681G

三、PtO₂ 与 Pd/C 有什么区别？

PtO₂ 又称 Adams 催化剂。

它与 Pd/C 都能还原硝基和双键，但对于某些环状结构，PtO₂ 可能具有不同的反应活性。

官能团比较

实际选择

硝基还原： 一般先试 Pd/C。

含氮杂芳环的氢化： 可以考虑 PtO₂、Rh/C 或 Ru/C。

Pd/C 没反应： PtO₂ 可以成为备选催化剂，但并不保证能够解决催化剂中毒的问题。

四、Raney Ni 与 Pd/C 有什么区别？

雷尼镍（Raney Ni）最大的实用价值之一，是能够用于腈基还原。

Pd/C 也能够在某些条件下还原腈，但在常规合成条件下，Raney Ni 通常是更值得优先考虑的体系之一。

特别注意，Raney Ni 对催化剂状态及反应环境非常敏感，腈基还原常常需要加压。

对于腈基还原，如果产物容易继续发生缩合，文献中也常使用氨作为添加剂，以改善伯胺选择性。

四、Raney Ni 与 Pd/C 有什么区别？

雷尼镍（Raney Ni）最大的实用价值之一，是能够用于腈基还原。

Pd/C 也能够在某些条件下还原腈，但在常规合成条件下，Raney Ni 通常是更值得优先考虑的体系之一。

特别注意，Raney Ni 对催化剂状态及反应环境非常敏感，腈基还原常常需要加压。

对于腈基还原，如果产物容易继续发生缩合，文献中也常使用氨作为添加剂，以改善伯胺选择性。

五、在催化氢化中，硫醚、硫醇、噻吩、噻唑、苯并噻唑等含硫结构，都可能使 Pd/C、PtO₂、Pt/C、Raney Ni 等催化剂失活。

含硫基团为什么会使催化剂中毒？

以 Pd/C 为例，正常的催化氢化需要氢气和底物在钯表面发生吸附与反应。硫原子可能与钯表面形成较强的相互作用，占据催化活性位点。

但不同含硫基团的影响差别很大，有些会让反应完全停止，有些只是降低还原速度，还有些会导致脱硫副反应。

如果必须保留含硫结构，可以进一步考虑不依赖 Pd、Pt、Ni 表面氢化的还原体系；如果目标是脱硫，则 Raney Ni 反而有重要用途。

最后，怎么建立自己的还原筛选顺序？